GC-MS全稱氣相色譜法-質(zhì)譜法聯(lián)用（Gas chromatograohy-mass spectrometry），簡稱氣質(zhì)聯(lián)用。是將氣相色譜儀器（GC）與質(zhì)譜儀（MS）通過適當(dāng)接口（interface）相結(jié)合，借助強(qiáng)大的計(jì)算機(jī)技術(shù)，進(jìn)行聯(lián)用分析的技術(shù)。下面我們來簡單學(xué)習(xí)一下GC-MS聯(lián)用技術(shù)。

GC-MS總體上由以下五大部分組成：色譜儀（常壓）、接口部分、質(zhì)譜分析器（高真空）和計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。示意圖如圖2所示：

                                                   圖2 GC-MS示意圖

氣相色譜儀的基本流程如圖3所示。主要包括以下5大系統(tǒng)：氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫度控制系統(tǒng)以及檢測和記錄系統(tǒng)。

                                                             圖3 氣相色譜儀（GC）基本流程

氣相色譜儀的組成部分及作用：

（1）載氣系統(tǒng)：包括氣源、氣體凈化、氣體流速控制和測量。為獲得純凈、流速穩(wěn)定的載氣。

（2）進(jìn)樣系統(tǒng)：包括進(jìn)樣器和氣化室。進(jìn)樣器分氣體進(jìn)樣器和液體進(jìn)樣器，氣化室是將液體樣品瞬間氣化的裝置。

（3）分離系統(tǒng)：包括色譜柱和柱溫箱和控溫裝置。根據(jù)各組分在流動(dòng)相和固定相中分配系數(shù)或吸附系數(shù)的差異，使各組分在色譜柱中得到分離。

（4）溫控系統(tǒng)：控制氣化室、柱箱和檢測器的溫度。

（5）檢測和記錄系統(tǒng)：包括檢測器、放大器、記錄儀、或數(shù)據(jù)處理裝置、工作站 （色譜圖）。將各組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)變成電信號(hào)并記錄。

是協(xié)調(diào)聯(lián)用儀器輸出和輸入狀態(tài)的硬件設(shè)備。一般分為直接接口（小口徑毛細(xì)管柱）和開口分流接口（大口徑毛細(xì)管柱），用于除去GC部分的載氣并傳輸組分。在GC-MS聯(lián)用中有兩個(gè)作用：

（1）壓力匹配——質(zhì)譜離子源的真空度在10-3Pa，而GC色譜柱出口壓力高達(dá)105Pa，接口的作用就是要使兩者壓力匹配。

（2）組分濃縮——從GC色譜柱流出的氣體中有大量載氣，接口的作用是排除載氣，使被測物濃縮后進(jìn)入離子源。

質(zhì)譜儀的基本部件有：離子源、濾質(zhì)器、檢測器三部分組成（結(jié)構(gòu)示意圖如圖4），它們被安放在真空總管道內(nèi)。在GC-MS聯(lián)用中經(jīng)過氣相色譜分離的各氣態(tài)分子受離子源轟擊，電解裂解成分子離子，并進(jìn)一步碎裂為碎片離子。在電場和磁場綜合作用下，按照m/z大小進(jìn)行分離，到達(dá)檢測器檢測、記錄和整理，得到質(zhì)譜圖，實(shí)現(xiàn)樣品定性定量分析。

                  圖4 質(zhì)譜（MS）組成示意圖

（1）進(jìn)樣系統(tǒng)：GC出來的樣品直接進(jìn)入MS分析儀。

（2）離子源：離子源的作用是接受樣品產(chǎn)生離子。常用的離子化方式有：電子轟擊EI；化學(xué)電離CI。

（3）質(zhì)量分析器：其作用是將電離室中生成的離子按質(zhì)荷比（m/z）大小分開，進(jìn)行質(zhì)譜檢測。常見質(zhì)量分析器有：四極質(zhì)量分析器; 扇形質(zhì)量分析器; 雙聚焦質(zhì)量分析器; 離子阱檢測器。

（4）檢測器：檢測器的作用是將離子束轉(zhuǎn)變成電信號(hào)，并將信號(hào)放大，常用檢測器是電子倍增器。

下圖為GC-MS聯(lián)用儀的內(nèi)部組成示意圖。在這個(gè)組合中氣相色譜儀分離樣品中各組分，起著樣品制備的作用；接口把氣相色譜流出的各組分送入質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測，起著氣相色譜和質(zhì)譜之間適配器的作用；質(zhì)譜儀對(duì)接口依次引入的各組分進(jìn)行分析，成為氣相色譜儀的檢測器；計(jì)算機(jī)系統(tǒng)交互式地控制氣相色譜、接口和質(zhì)譜儀，進(jìn)行數(shù)據(jù)采集和處理，是GC-MS的中央控制單元。

GCMS樣品要求（不需要前處理，直接上機(jī)）：粉體樣品需要提供20mg以上，液體樣品需要提供1ml以上，并用液相小瓶封裝，管口使用Parafilm封口。氣體樣品一般提供200mL以上（用標(biāo)準(zhǔn)氣袋或者氣瓶），固相微萃取測試液體樣品需提供10mL以上。請(qǐng)勿使用塑料離心管，容易引入雜質(zhì)/樣品揮發(fā)影響測試結(jié)果。

定性分析基礎(chǔ)：

GC/MS聯(lián)用分析常用的定量方法和色譜一樣有三種，外加一種GC-MS有方法：

(1) 歸一化法。將樣品中所有組分含量之和作為100，計(jì)算各個(gè)組分的相對(duì)百分含量，稱為歸一化法。計(jì)算公式：

式中：Wi——組分i含量；Ai——組分i的峰面積(或峰高)；fi——組分i的質(zhì)量校正因子。當(dāng)fi為體積校正因子或摩爾校正因子時(shí)，結(jié)果分別為體積分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)。   

(2) 外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線方法。用標(biāo)準(zhǔn)樣品配制不同濃度的標(biāo)樣，在與待測樣品全相同的操作條件下，測得標(biāo)樣中各化合物的峰面積或峰高，得到響應(yīng)因子：

    式中：Wi——待測化合物標(biāo)樣含量；Ai——待測化合物標(biāo)樣峰面積(或峰高)。

(3) 內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線方法 。外標(biāo)法存在一定缺點(diǎn)，限于每次的分析條件從樣品處理到測試都會(huì)產(chǎn)生誤差。為了克服不可避免的測量誤差，選擇適當(dāng)?shù)?span>基準(zhǔn)物質(zhì)(內(nèi)標(biāo)化合物)加入標(biāo)樣和待測樣品中進(jìn)行測定，計(jì)算待測化合物和內(nèi)標(biāo)化合物響應(yīng)值之比(稱為相對(duì)響應(yīng)因子)，由相對(duì)響應(yīng)因子和加入內(nèi)標(biāo)化合物的量進(jìn)行定量，稱為內(nèi)標(biāo)法。相對(duì)響應(yīng)因子計(jì)算，可由：

 式中：wi——待測化合物標(biāo)樣含量；Ai——待測化合物標(biāo)樣峰面積(或峰高)；WS——內(nèi)標(biāo)化合物含量；As——內(nèi)標(biāo)化合物峰面積(或峰高)

（4）同位素稀釋法。理想的是采用待測化合物的同位素標(biāo)記物作為內(nèi)標(biāo)，可以保證內(nèi)標(biāo)化合物的化學(xué)性質(zhì)、色譜行為、質(zhì)譜行為都與待測化合物一致，這樣可以消除化合物之間的差別帶來的誤差。同位素標(biāo)記物作內(nèi)標(biāo)只有GC/MS聯(lián)用技術(shù)可以運(yùn)用。計(jì)算公式：

  式中，RF為校正因子，RF=含量/面積或含量/峰高；C為含量；S為峰面積或峰高。

     同位素稀釋法的優(yōu)點(diǎn)為：一般可以校正基體影響(標(biāo)樣和樣品的差別)，提取效率穩(wěn)定；進(jìn)樣誤差小，保留時(shí)間隨溶劑梯度變化影響不大；儀器漂移影響小；在質(zhì)譜中同位素稀釋劑與樣品分析物響應(yīng)穩(wěn)定，定量結(jié)果從樣品分析物與內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)比得出更準(zhǔn)確。缺點(diǎn)為：樣品制備很耗時(shí)；對(duì)移液和稀釋等中的誤差結(jié)果有缺陷。